【气液色谱固定液】
拼译：stationaiy pbases for gas liguid chromatograpby
气相色谱仪的心脏是色谱柱，而色谱柱的灵魂是固定相，气液色谱的灵魂就是固定液。气液色谱(简称GLC)研究和使用过的固定液有千余种。而常用的却只有20多种。自从GLC诞生以来人们就不断寻找研究各种化合物用作GLC的固定液，以适应分离各种难分离物质对的需要，1972年在ASTM 25 A S－1中列举了700多种。与此同时为了便于在实用中选择合用的固定液，又千方百计地优化减少可选择固定液的数量，最有代表性的研究是McReynolds对226种典型固定液以10种具有代表性作用力的溶质研究了这些固定液的保留性能，以便减少待选固定液的数量。1973年美国Hawkes等在广泛地调查研究基础上提出一组建议使用最常用和较常用的固定液。(1)最常用的固定液：OV－101(SE－30)；OV－17；PEG(MW＞4000)；DEGS；Silar 10C；OV－210。(2)常用固定液：角鲨烷；OV－101；阿皮松－L；Dexsil 300GC；OV－7；邻苯二甲酸二千酯，OV17；UCON LB－550X；OV－210；聚苯醚；AN－600(25%2－氰乙基甲基聚硅氧烷)；OV－225；Igpal CO－880；丁二酸环已二醇；Silar 5CP；PEG；丁二酸丁二聚酯，Silar 7CP，DEGS，Silar 10C，1，2，3－三(2－氰乙氧基)丙烷，OV－275，N，N－二(2－氰乙基)甲酰胺。
毛细管色谱柱所用固定液与填流柱的有所不同，一方面由于它的柱效高只需要为数不多的高质量(粘度高，热稳定性好，成膜性好，易于交联)的常规固定液，曾有人提出用3支毛细管柱(OV－101，PEG 20M，OV－210)就可以解决大部分的分析问题，当然在实际工作中，毛细管色谱柱所用的固定液也不止这3种。另一方面为了适应工业和科研的要求，近年来发展了高选择性和耐高温的毛细管柱用气相色谱固定液。常规高性能毛细管柱用气相色谱固定液 SE－54(含5%苯基的聚甲基硅氧烷)；OV－7(含20%苯基的聚甲基硅氧烷)；OV－1701(含7%苯基和7%氰丙基聚甲基硅氧烷)；OV－17(含50%苯基的聚甲基硅油)；OV－17(gum)(含50%苯基，2%乙烯基的聚甲基硅橡胶)；OV－25(含75%苯基的聚甲基硅油)；OV－210(含50%三氟丙基的甲基硅油)；OV－215(含50%苯基，2%乙烯基的聚甲基硅橡胶)；UCON HB 5100(约50／50的聚乙丙基醚)；OV－225(含25%氰丙基，25%苯基的聚甲基硅油或硅橡胶)；Superox－4(高分子量的聚乙二醇，使用温度可到300℃)；Superox－0．1(聚乙二醇，使用温度可到280℃；Superox 20M(聚乙二醇，使用温度可到300C)；PEG－20M；Silar 5CP(含50%氰丙基，50%苯基的聚甲基硅油)；SP－2340(含75%氰丙基的聚甲基硅油)；Silar 10C(含10%氰丙基的硅油)；OV－275(含100%氰乙基的硅油)。80年代中期又为毛细管色谱柱合成了一些极性高热稳定性好的苯基或氰基含量高又可以进行交联的、粘度高的固定液，如：(1)含70%苯基和4%乙烯基的聚甲基硅氧烷(使用温度可达400℃)；(2)含50%苄基的聚甲基硅橡胶；(3)含33%苄基和33%氰丙基的聚甲基硅橡胶；(4)含50%氰丙基和25%苄基的聚甲基硅橡胶；(5)含95%氰丙基的乙烯基硅橡胶；(6)含90%氰丙基和10%苄基的聚硅氧烷硅橡胶。耐高温的毛细管气相色谱固定液 为了适应石油的模拟蒸馏，食品中甘油三酸酯和卟啉及金属卟啉化合物的分析，研制了一些耐高温气相色谱固定液。毛细管柱用特殊选择性气相色谱固定液 在气相色谱发展的早期曾使用过硝酸银，氯化镉，硬脂酸以及有机皂土之类的特殊选择性固定液，但是这些固定液可使用的温度不高，而且在毛细管中也难以涂渍，近年来研究开发了多种热稳定性好选择性高的气相色谱固定液，用于毛细管柱的涂渍，这类固定液有：低分子液晶；高分子液晶；低分子冠醚；高分子冠醚；以二肽为侧链的聚硅烷手性固定液；以及最近迅速发展的环糊精和环糊精衍生物涂渍的毛细管柱。这些固定液都是为了分离位置异构体和对映异构体而研制的。(1)低分子液晶：用低分子液晶作气相色谱固定液是由Kelker在1963年首先提出的，30年来研究和使用了200多种低分子液晶作填充或毛细管柱的固定液，用以分离各种几何异构体，在70年代中期科威特Jinini合成和研究高温苄叉类液晶，如BPhBT(C6H5－C6H4－CH=N－C6H4－CH2CH2－C6H4－N=CH－C6H4－C6H5)，用它涂渍的填充柱可在270－290℃下分离5～7环的多环芳烃几何异构体。中国的李国镇和傅若农等则进行了用芳羧酸酯类液晶作气相色谱固定液的研究，这类液晶，如PBHB(C7H15－0－C6H4－COO－C6H4－OOC－C6H4－C7H15)对二元取代苯异构体有很好的分离作用。(2)高分子液晶作毛细管气相色谱固定液：由于低分子液晶在毛细管柱上难以形成稳定的液膜，1982年Finkelmann把端烯基液晶单体用铂催化硅氢加成接枝到聚硅氧烷链上，形成侧链液晶聚硅氧烷，其结构为：
：液晶基团，如R=－CH2CH2CH2－0－C6H4－COO－C6H4－C6H4－0－CH3这类固定液具有很好的成膜性和势稳定性，制备出耐高温的交联毛细管柱它可程序升温到300℃，对多环芳烃异构体有很好的分离性能。北京理工大学和华东化工学院在这一领域作了很多工作，取得了类似的结果。(3)高分子冠醚固定液：1985年中国李如松和国外的Fine D．D分别提出用低分子和高分子冠醚作气相色谱固定液。1988年美国Rouse等人把端烯基冠醚基团用＼铂催化硅氢加成的方法接枝到聚硅氧烷链上，涂渍成的毛细管柱其分离性能和热稳定性都优于PEG－20M。武汉大学和北京理工大学分别制备了各种类型的侧链冠醚聚硅氧烷固定液，并涂渍成弹性石英毛细管柱，这类固定液具有热稳定性好，成膜性好和选择性优良的特点，并可以制在交联柱，用这种固定液涂渍成的毛细管柱对甲酚和二甲酚异构体具有很好的分离能力，这类固定液的结构如下：(4)环糊精及其衍生物作气相色谱固定液，环糊精是由6，7，或8个吡喃葡萄糖单元组成的环状寡糖化合物，分别为α－环糊精(α－CD)，β－环糊精(β－CD)，y－环糊精(y－CD)，60年代初就把这类化合物用作气相色谱固定液，但是效果不佳。1987年匈牙利Juvancz和Szejtli等首先把全甲基化的β－CD用作毛细管气相色谱固定液。同年联邦德国Schurig使用全甲基化的β－CD和OV－1701一起共同组成混合固定液涂渍在玻璃毛细管柱上分离各种光学异构体。1988年后联邦德国的König系统地研究了用各种CD衍生物涂渍成的毛细管柱分离各种光学异构体的性能并形成4种商品柱，称为Lipodex A，Lipodex B，Lipodex C，Lipodex D．1990年美国Armstrong又合成了2，6－二－0－戊基3－0－三氟乙酰基环糊精，并制成毛细管柱，商品名称为DP－TFA——α，β，y－CD，用这类毛细管柱研究了150多种光学异构体的相对保留值。Armstrong实验室所研究的各类CD衍生物都形成了商品毛细管柱，分别称为：CHIRADEX－A－PH，－B－PH，－G－PH；CHIRADEX－A－DA，－B－DA，－G－DA；CHIRADEX－A－TA，－B－TA，－G－TA；这些毛细管柱由美国的ASTEC公司出售。【参考文献】：1 McReynolds W O．J Chromatogr1970，8；6852 Hawkes S，et al．ibid，1973，13；1153 Leibrand R L．J Chromatogr Sci，1975，11(11)∶5564 傅若农，常水福．气相色谱和热分析技术．北京：国防工业出版社，1989，60～925．傅若农，刘虎威．高分辩气相色谱及高分辩裂解气相色谱．北京理工大学出版社，1992，125～166(北京理工大学博士生导师傅若农教授撰)