【光诱导的化学合成】
拼译：photoinduced chemical synthesis
光化学反应就是一类特殊的反应，分子通过吸收光而活化。因此，只有被分子吸收的光对化学变化才有效，也只有吸收了光的分子才得以活化、反应。光反应通常要求光的波长与分子的吸收相匹配，如果分子不能吸收光，则也可籍另一个能吸收光的分子依靠能量传递而使分子活化(光敏化)。对化学反应来说，通常只有紫外或可见光才有效。
分子吸收光后变为激发态分子，图1从1S0变为1S1，随后的变化可以有各种途径，
图1
各k值为变化的速率常数，kf约为106～10121／s，kp为10－1～1061／s。kIc，kISC，kTS均与碰撞有关，依赖于体系的压力。kR为反应速率常数(kRs为单重态反应，kRT为三重态反应速率常数)，若kRs＞＞Kf，KIc，KISC，则激态分子全部反应，否则起反应的仅是部分激态分子。如果光化学变化仅有上述过程，则Φ≤1．0，kR愈大，Φ亦愈大。如果光反应后还有次级过程，例如光分解生成了活泼的自由基并随之而发生了链反应，则量子产率Φ可以大于1。因此光诱导反应通常可分两类：引发链反应和激态分子的反应。引发链反应 由于此类反应的量子产率高，光反应的能耗低，易在工业上实现。1947年实现第1个工业化的光化学合成是甲苯的氯化。
此反应量子产率～2000，因此，电耗仅需30W-h／kg产品。与磺氯化反应相似，磺氧化反应也有高的量子产率。反应为RH+SO2+1／202→RSO3H，反应在烃／水相界面上发生，使用高压汞灯，一个40kW的汞灯可以年产1600t产物。效率甚高。光引发链反应的特点是：反应可在低温或常温下进行，因而可改善反应的选择性；不另加引发剂，因而保持了体系的洁净；引发自由基浓度可随光强度变化而任意调节。近年来，光引发链反应取得了一些有价值的进展。(1)1．2二氯乙烷裂解制氯乙烯：反应一般用热裂解方法制备，反应温度500～550℃，因而副反应多，产品氯乙烯中杂质含量高达千分之几，1980年Wolfrum采用光引发使反应温度降至350℃左右，大大减少了氯乙烯中杂质的含量。由于反应链长达103，虽然使用了昂贵的激光光源，但仍有一定经济性。近年来改用其它廉价光源和在体系中加入C12，也同样实现了低温反应，改善了选择性。(2)RfX+C2F4的调聚反应：碳链长度为6～10的氟碳化合物有多种用途，它们通常用调聚方法合成。对比热反应(～200C)与光反应(常温)结果可见光诱导反应有好的结果。例如CF3I+C2F4用热反应，产物碳数以13～21为主，但用光引发则以3～7为主。又如BrC2F4Br+C2F4用热反应，C8～C10化合物的收率低(＜10%)，用光引发时，籍改变光强的配比，可以使C4，C6，C8产物的选择性高达90%，80%，50%，单程产率也可达到50%，45%，31%。激态分子的反应 此类反应的光量子产率小于1．0，因而适于合成价格高，产品吨位小的产品。(1)光亚硝化生产已内酰胺：
，9．10二氰蒽等)，过程的量子产率接近1，生成的1△O2与烯类双键可发生氢提取和加成反应(简称ene反应)，例如
此反应生成烯醇并使双键易位。反应的选择性高(接近100%)，生成的烯醇脱水可制造异戊二烯。在电费低廉时不失为一条合成异戊二烯的新路线。这种ene反应使双键选择性地易位，在精细化学品合成中是有意义的，例如以下反应可藉ene反应从香茅醇(价低廉)合成高级的氧化玫瑰。
产物2、2、4三甲基三环十二烷醇－6是具有檀香味的香料。改变烯烃或烯酮的结构可以合成出一系列具有不同香味的香料。
另一反应：
此反应从两个较常见的原料出发生成植物生长调节剂，是精细化工合成的又一例子。
(4)Vitamin D及A的合成：目前已用于工业生产的光化学反应例子：V-D3合成如下式，利用光使(1)开环再加热而得稳定的V-D3。
反应中(1)(2)均能吸收光，(2)的光解产物是无用的速甾醇。选择波长使利于(1)而不利于(2)的吸收(例如296nm)可提高V-D3的收率。
V-A的合成是利用光异构化使顺式(无生理活性)变为反式(有生理活性)，如下式：
(中国科学技术大学张临阳教授撰)
