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单词 浆态床FT合成技术
释义

【浆态床FT合成技术】
 

拼译:slurry phase fischer-tropsch synthesis technology
 

合成气(CO+H2)以气泡形式向上通过含有粉状催化剂的液相惰性介质进行FT合成反应的技术。与传统的气固相FT合成技术相比,它的反应器结构简单,不仅能较好地解决反应热的移除和温度控制,而且能令人满意地加工高效、低成本的第2代煤气化炉产生的低H2/CO比合成气,以降低煤制合成液体燃料的生产成本。

1938年德国的Kolbel和Ackermann首先开始了浆态床FT合成的实验室工作,1944年因第二次世界大战而中断,1951年恢复实验室工作。1953年~1954年,在柏林工业大学Kolbel、莱茵普鲁士公司和柯柏斯公司的合作下,建成了日产11.5t合成油的示范厂并投入运转。1955年,印度曾有建立年产2.5×105t合成油的浆态床FT合成燃料工厂的计划,只是由于当时的能源结构从煤转向石油,浆态床FT合成技术未能工业化。

组成为54%~56%CO、36%~38%H2的合成气脱硫至1~2mg/m3后,通过热交换器被来自反应器的尾气预热,然后进入反应器的底部,经过喷咀直径为2~3mm的气体分布板均匀地上升,分布于悬浮有粉状催化剂(<30μm)的油相中进行反应。催化剂的典型组成按重量计为100份Fe,0.1~0.3份Cu,0.05~0.3份K2O。浆液中催化剂浓度以金属铁计为10%~15%(重量)。合成反应器系钢制容器,直径1.55m,高8.6m。反应器内有热交换器,全部热交换面积不到115m2,藉以吸收反应热并产生3.0MPa的蒸汽。反应温度通过调节汽包的饱和蒸汽压力加以控制。浆液料面由催化剂循环系统稳定在8m高左右。正常反应条件为230~280℃,1.0~1.5MPa,温度梯度从未超过±1℃。

70年代石油危机前,美国、英国、日本和印度的研究结果均未重复Kolbel的试验结果。石油危机后浆态床Fт合成技术重新引起人们的重视。由于传统的FT合成反应的选择性差,为了提高产品中汽油馏份的产率,Mobil公司在甲醇制汽油(MTG)工作的基础上,于1980~1985年开发了浆态床-固定床ZSM-5两段法工艺。其实质是ZSM-5分子筛催化剂对FT合成产物进行精制和改质提高合成燃料的收率和质量,进而取消烷基化、烯烃齐聚和加氢裂解等复杂的下游加工工序。其催化剂寿命或总烃产率均与Kolbel结果相近。1986~1990年,中科院山西煤炭化学研究所应用自己开发的无载体沉淀铁催化剂,成功地完成了浆态床-固定床两段法合成液体燃料模试的长期运转。模试连续运转证明,浆态床FT合成可以直接使用第2代气化炉生产的低H2/CO比的合成气为原料气。浆态反应器内温度分布均匀、工艺流程合理、设备操作可靠,为浆态床FT合成技术的进一步放大提供了依据。

在浆态床FT合成工业化方面,南非Sasol公司在其模试研究的基础上,目前正着手将直径1m的固定流化床用的示范装置改造为浆态床FT合成示范装置。美国能源部在得克萨斯州的Laporte建有直径0.57m的中间试验装置,并于1992年8月在该装置上进行19d的浆态床FT合成中试。试验需363kg催化剂,日产0.7t液体燃料产品。该项试验将提供基本数据供研究人员分析、评价浆态床FT合成的进展,验证实验室结果放大的可能性,为建设工业示范装置提供了坚实的技术基础。今后美国能.源部的浆态床FT合成技术的开发包括3个主要内容:浆态相FT合成催化剂开发;催化剂-蜡分离工艺的开发和浆态反应器的工程放大技术和化工基础研究。

随着浆态相FT合成研究的深入,一些新的工艺设想、新技术、新概念也已陆续出现。例如,针对低H2/CO比合成气转化率高时反应尾气中CO2体积分率高达40%以上,从而抑制FT合成反应速率的问题,提出了级间CO2洗涤的两级浆态床FT合成技术,使合成气总转化率从90.5%提高到98.8%;空时收率从245提高到267。超细催化剂在浆态床FT合成中的应用,使钾改性的Fe-Cu-K催化剂的空时收率达5kg/(kg·Cat·h),较通常的催化剂性能提高10倍左右。至于超临界相原理在浆态床FT合成的应用,不仅提高了合成气在液相中的扩散速度,而且由于超临界相的原位萃取作用,使合成蜡与催化剂分离有可能容易地解决。上述研究方向将会在90年代获得进展,预计浆态床FT合成技术的工业化将为期不远。

【参考文献】:

1 Kolber H,Ralek M.Catal Rev Sci Eng.1980,21(2):225

2 Sanders E,Deckwer W D.Can J Chem.Eng,1987,65(1):119

3 赵玉龙.煤炭综合利用(译丛),1991,14(1):11

4 郭广庆,赵玉龙.天然气化工,1991,16(6):40

5 Yokoto K,Hanakata Y Fuel,1991,70(8):989

(中国科学院赵玉龙撰)

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